UNIQUAC（Universal Quasi–Chemical Model）方程（Abrams等, AIChE J.  1975, 21(1): 116）是在似晶格模型和局部組成概念的基礎(chǔ)上，采用雙液體理論推導(dǎo)出的一個(gè)理論性較強(qiáng)的方程。它是一個(gè)比Wilson和NRTL更為復(fù)雜的方程，但可用于多種體系，包括分子大小相差懸殊的聚合物體系及部分互溶體系。因此，UNIQUAC方程又稱為通用化學(xué)模型。

    超額Gibbs自由能G^E的UNIQUAC方程由兩部分組成，一個(gè)是組合（Combinatorial）部分 ，它試圖描述占主導(dǎo)地位的熵的貢獻(xiàn)；另一部分是剩余（Residual）部分 ，主要?dú)w因于決定混合焓的分子間作用力。組合部分僅由組成和分子的大小及形狀確定，它僅需要純組分的數(shù)據(jù)，然而剩余部分還取決于分子間力，因此兩個(gè)可調(diào)的二元參數(shù)僅出現(xiàn)在剩余部分。UNIQUAC方程為：

          (1)

其中，

        (2a)

                         (2b)

活度系數(shù)表達(dá)式為

   (3)

其中

                    (4a)

                      (4b)

                              (4c)

                              (4d)

其中，θ_i和φ_i分別為組分i的平均面積分?jǐn)?shù)和平均體積分?jǐn)?shù)；r_i和q_i分別為體積和表面積參數(shù)，可分別由分子的van der Waals體積和表面積計(jì)算，對(duì)于常規(guī)流體這些參數(shù)可在數(shù)據(jù)查詢中獲取；z為晶格配位數(shù)，其取值為10；u_ij為分子對(duì)i – j的相互作用能，u_ij ≠ u_ji，其值由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定（回歸）。UNIQUAC方程將活度系數(shù)分為組合與剩余兩部分，分別反映了分子的大小和形狀對(duì)活度系數(shù)的貢獻(xiàn)及分子間交互作用對(duì)活度系數(shù)的貢獻(xiàn)。該方程計(jì)算精度較高，通用性也好，適用于多元體系，且僅用兩個(gè)可調(diào)參數(shù)就可用于部分互溶體系。